科研進(jìn)展
蘭州化物所簡(jiǎn)單烯烴高值化利用研究獲新進(jìn)展
過(guò)渡金屬參與的碳氫化合物不對稱(chēng)轉化已經(jīng)成為手性研究中最重要的科學(xué)前沿領(lǐng)域之一。但是，該領(lǐng)域依然面臨著(zhù)挑戰性問(wèn)題，比如簡(jiǎn)單烯烴的立體選擇性多官能團化。
中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所低碳催化與二氧化碳利用重點(diǎn)實(shí)驗室徐森苗團隊（低碳分子硼催化組）致力于過(guò)渡金屬催化的碳氫化合物的區域和立體選擇性硼化反應。該團隊通過(guò)發(fā)展新策略，實(shí)現了烯烴的區域和立體選擇性硼氫化反應；發(fā)展了一類(lèi)以1，2－乙二胺為手性骨架、具有強σ給電子能力的新型手性雙齒硼基配體（CBL），能在溫和條件下加速過(guò)渡金屬銥對惰性C－H鍵的化學(xué)、區域和立體選擇性氧化加成。
近日，該團隊針對簡(jiǎn)單烯烴不對稱(chēng)多官能團化存在的問(wèn)題，利用其發(fā)展的CBL／銥催化體系，結合烯烴的氮雜環(huán)丙烷化／開(kāi)環(huán)1，2－遷移硼化的組合策略，實(shí)現了簡(jiǎn)單烯烴的不對稱(chēng)三官能團化反應，高對映選擇性地實(shí)現了鄰位季碳中心的手性胺。同時(shí)，利用該方法，團隊首次實(shí)現了從廉價(jià)易得的環(huán)己烯到石蒜科生物堿（－）－crinane和（＋）－mesembrane的對映選擇性全合成。
圖1．?簡(jiǎn)單烯烴的不對稱(chēng)三官能團化反應
相關(guān)成果以“Merging Ring－Opening 1，2－Metallate Shift with Asymmetric C（sp3）－H of Aziridines” 為題發(fā)表在J． Am． Chem． Soc．（論文鏈接：https：／／pubs．a(chǎn)cs．org／doi／epdf／10.1021／jacs．4c06569）。
以上工作獲得了科技部、國家自然科學(xué)基金委、蘭州化物所和杭州師范大學(xué)開(kāi)放基金的支持。
