科研進(jìn)展
蘭州化物所制備石墨烯量子點(diǎn)研究獲新進(jìn)展
富勒烯（C60）以其獨特的光電、催化和潤滑性能備受關(guān)注。然而，它們在強相互作用的金屬表面（如Pt、Ni）上難以形成有序的聚合物結構。因此，如何捕捉到其聚合過(guò)程中的關(guān)鍵中間體并實(shí)現可控轉化，一直是材料合成領(lǐng)域懸而未決的挑戰。
近日，中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所蘭州潤滑材料與技術(shù)創(chuàng )新中心納米潤滑課題組聯(lián)合瑞士巴塞爾大學(xué)、奧地利薩爾茨堡大學(xué)，在制備石墨烯量子點(diǎn)研究方面取得了突破性進(jìn)展。研究團隊巧妙地結合原位熱退火與非接觸原子力顯微技術(shù)（nc-AFM），首次在金屬Pt(111)表面成功捕獲到穩定的C60二聚體，清晰地揭示了這種二聚體向石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）乃至更大尺寸石墨烯片的完整演化路徑。
圖1. Pt(111)上C60島的熱演化示意圖。
研究發(fā)現，當在800 K下進(jìn)行退火時(shí)，位于C60分子島邊緣、配位數較低（≤4）的分子會(huì )脫離分子島。這些低配位分子之間隨后發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應，形成啞鈴狀的C60二聚體。研究團隊利用nc-AFM的多重掃描技術(shù)，在亞分子級別直接觀(guān)測到了該二聚體的結構——由兩個(gè)直徑約為1.1 nm的C60單元構成。理論計算（DFT）證實(shí)，Pt(111)表面獨特的能量平衡使得形成的二聚體比分子島內處于低配位狀態(tài)的單個(gè)C60分子更為穩定。進(jìn)一步將退火溫度升高至900 K，這些捕獲到的C60二聚體結構會(huì )打開(kāi)碳籠形成石墨烯量子點(diǎn)。這些量子點(diǎn)最終能夠通過(guò)擴展融合得到面積達數十平方納米、具有5×5R0o超晶格結構的石墨烯片。
圖2. nc-AFM表征Pt(111)上C60島的熱演化。
該研究揭示了金屬Pt表面C60向石墨烯轉化的關(guān)鍵動(dòng)力學(xué)路徑，形成二聚體的能壘僅為1.08 eV，遠低于C60分子直接在Pt表面分解所需的能壘。理論分析指出，Pt(111)表面具有中等強度的吸附作用以及獨特的表面陷附效應，是形成穩定C60二聚體的關(guān)鍵因素。相比之下，在Au或Cu等金屬表面則無(wú)法形成這種穩定的二聚體。
圖3. nc-AFM表征C60二聚體。
該研究應用前景包括石墨烯可控合成——通過(guò)調控退火溫度，實(shí)現石墨烯量子點(diǎn)尺寸與質(zhì)量的精準制備；納米潤滑——二聚體兼具高遷移性與單分散穩定性，可用于納米器件的潤滑；光電子器件——作為共價(jià)連接的富勒烯二聚單元，提升光捕獲效率。
圖4. DFT模擬C60二聚體形成的勢壘。
相關(guān)研究以“Chemical Coordination Induced Fullerene Dimers on Hot Pt(111)”為題發(fā)表在Angewandte Chemie上。蘭州化物所劉釗副研究員為第一作者，并與瑞士巴塞爾大學(xué)Ernst Meyer教授為共同通訊作者。
該研究得到了中國國家自然科學(xué)基金、瑞士國家自然科學(xué)基金及歐盟 ERC 項目的支持。
